0引言
据中电联月报统计, 截至2016年3月末，全国6000千瓦及以上电厂火电装机容量10.1亿千瓦。预计到2020年，我国火电装机容量将有可能超过12亿千瓦。其中，减少燃煤电厂的NOx排放对环境造成的污染问题，将越来越受到重视。随着环保行业的制度约定愈加严格，对液氨潜在的危险性进行了规定，燃煤电厂脱硝用尿素水解制氨技术作为一个脱硝还原剂制备方法已经受到普遍关注。
由于国内技术的欠缺，电厂基本直接采购国外U2A尿素水解制氨反应器，近年来国内某些机构研发了自主产权的尿素水解反应器。但因为技术的保密性和水解反应器的使用限制性，公开的资料几乎没有。为了填堵这一技术空白，2012年以来，以“千人计划”海外专家为课题负责人的科研团队开展尿素水解技术攻关，通过理论计算初步设计水解反应工艺和水解反应器参数，搭建燃煤电厂脱硝用尿素水解制氨中试试验台，分析操作温度、操作压力、质量流量等对尿素水解率和产氨量的影响，验证设计方案和理论计算方法的适用性，从而开发出一套拥有完全自主知识产权与多项国家发明专利的尿素水解制氨工艺[1-5]。
本文首先在建立尿素水解反应平衡常数(假设遵循尿素合成过程的反应平衡常数)和NH3- CO2 -H2O- CO(NH2)2四元体系相平衡计算方法的基础上[6-9]，采用PR状态方程结合修正的UNIQUAC模型，利用ASPEN软件模拟计算，不仅验证了方法的可行性，还在搭建的中试试验台上对脱硝用尿素水解工艺进行试验模拟，优化反应控制因素和条件，获得较高的尿素水解转化率和较高的装置产氨能力。
1 理论计算方法
尿素水解制氨的基本原理如下：
不同于尿素合成工艺中冷凝液的深度水解工段，脱硝单元的尿素水溶液浓度更高，普遍使用40%、50%的重量比，属于高浓度尿素水解过程。而尿素合成单元的尿素水解浓度仅约0. 003～0. 006mol/ kg[10]， NH3、CO2、Urea的含量分别为3.5-5.5%、2-3%、0.4-2%，属于低浓度尿素水解，是一个反应精馏过程，其化学反应的相平衡计算模型[11]和 NH3-CO2-H2O-CO(NH2)2四元体系液相热力学行为 [12-16]已有不少深入研究。
显然，深度水解的低浓度精馏过程相平衡计算方法不适用于高浓度的尿素水解体系，而高浓度的尿素水解平衡计算又鲜见报道。
1 尿素水解热力学计算
尿素水解作为尿素合成反应的逆过程，其研究方法可借鉴已相对成熟的尿素合成体系研究理论[17-19]。
1.1反应平衡常数
反应平衡常数K是模拟计算的关键参数，与压力、组成无关，仅仅是温度的函数，当过程前后热容没有明显变化时，如式(2)：
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